Берём картинку "Картинка 1"
Выбираем кисть Горячая клавиша "B"
Создаём новый слой... CTRL+Shift+N
После нажимаем настройки слоя F4
Выбираем функцию Перекрытие - Difference.
Аккуратно разукрашиваем
Вот что получиться "Картинка 2"